Предлоги от союзов отличаются тем, что имеет разную функцию в словосочетании и предложении.
Предлоги связывают главное и зависимое слово в словосочетании и не дают словосочетанию и предложению "распасться". Предлог без искажения смысла нельзя изъять из синтаксической конструкции: Я сижу около окна. - Я сижу окна.
У союзов другая функция. они связывают однородные члены предложения: красивая и умная; связывают два простых в составе сложного предложения: Дети знали, что отец уехал. Также связывают предложения в тексте при цепной связи. Союз в отличие от предлога можно изъять без искажения смысла: Дети знали: отец уехал.